据统计,2017年我国排放工业废水约1.81×109t,尤其是石化、制药、造纸、印染、皮革等化工行业中产生的大量高浓度有机废水,由于原材料的多样性与复杂性,采用传统处理方法难以进行有效的处理与降解。如何能规模化、资源化、高效化地处理这些不同性质的高浓度有机废水成为当今环保行业面临的重大难题。
高浓度有机废水的来源广泛,B/C值较低(<0.1),且含有大量有毒有害物质。通常认为废水可生物降解的前提是B/C值在0.3以上。目前处理生物难降解有机废水的一般思路是:采用氧化技术将生物难降解有机物转化为容易降解的有机物,即提高污水的B/C值,结合微生物的方法使其出水满足国家相关标准。氧化技术的发展是处理难生物降解废水的关键。
1、氧化技术现状
氧化技术(Advanced OxidationProcesses,AOPs)是20世纪80年代发展起来的难生物降解有机废水处理核心技术,主要通过羟基自由基(•OH)快速、无选择性地降解多种有机污染物。AOPs独特的氧化性能引起了广泛重视,大量研究表明该技术具有良好的应用前景和发展潜力。
目前能成熟应用的AOPs主要包括:
1)芬顿、类芬顿系列氧化技术,操作简单,设备投资少,但污泥量大;
2)臭氧氧化技术,反应迅速,流程简单,但臭氧利用率低,能耗较高;
3)电催化氧化技术,工艺简单,操作简单,但电流效率低,能耗高;
4)湿式催化氧化技术,氧化比较彻底,但设备投资大;
5)超临界水氧化技术,氧化彻底,设备及工艺要求高,设备腐蚀、盐沉积问题严重。
上述AOPs在实际工程应用中仍然存在许多不足。
2、微波液相放电氧化技术
微波液相放电产生等离子体氧化处理高浓度有机废水技术作为一种新型的水处理方法,已经应用于染料、制药等难降解有毒有害废水的处理研究。卜龙利等以活性炭为催化剂,取得了很好的处理效果。封宗瑜对亚甲基蓝溶液进行微波处理,在输出功率50W、处理时间6min时对亚甲基蓝的去除率可达92.5%,并且脱色效果明显。
2.1 反应机理
微波液相放电产生等离子体降解有机污染物的机理主要是粒子非弹性碰撞和活性物质氧化。放电等离子体含大量高能电子、自由基、离子等。高能电子可以与有机污染物直接发生碰撞,使污染物活化处于激发态,甚至直接降解。高能电子碰撞产生的活性物质可以直接攻击有机污染物,使之氧化降解。除高能电子碰撞引发的活性物质外,放电还伴随产生紫外辐射、高温热解、超声波等效应,这些效应一定程度上有利于降解有机污染物。
孙冰等对液相放电过程中自由基的形成机理进行了研究,通过实验验证了液相放电产生等离子体的过程中确实伴随着活性粒子和自由基的生成。
2.2技术优势
微波液相放电氧化技术是AOPs的一种,又可看作是多种氧化技术的组合联用,在液相放电过程中,会伴随着臭氧、羟基自由基的产生,发生的发光效应等也都会有利于废水中污染物的降解。由于液相放电过程均在液相中完成,较其他技术有明显优势,如臭氧的发生直接在水中进行,省去了传统工艺过程中臭氧溶解的步骤。对于一些高含盐的废水,由于反应过程在液相中进行,较高的盐度对于反应过程影响较小,而使用其他技术时高含盐往往会对处理效果有较大影响。
3、微波液相放电氧化有机废水实验
根据微波液相等离子体催化氧化反应机理,本文以难生物降解有机制药废水进行实验,分析输入功率、水体流速、初始pH值、H2O2用量4个因素对COD去除率的影响,并在佳实验条件下分析了B/C值的变化规律,为后期的实验研究与探索提供理论依据与数据支撑。